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聚合工藝需要注意有哪些安全問題?

[日期:2022-03-15]   來源:云南技能培訓網(wǎng)  作者:云南技能培訓網(wǎng)   閱讀:2429次

由于聚合物的單體大多是易燃易爆物質,聚合反應多在高壓下進行,本身又是放熱過程,如果反應條件控制不當,很容易引起事故。


例如高壓聚乙烯反應一般在13~30MPa壓力下進行,反應過程流體的流速很快,停留于聚合裝置中的時間僅為10s到數(shù)分鐘,溫度保持在 150~300℃。在該溫度和高壓下,乙烯是不穩(wěn)定的,能分解成碳、甲烷、氫氣等。一旦發(fā)生裂解,所產生的熱量,可以使裂解過程進一步加速直到爆炸。國內 外都曾發(fā)生過聚合反應器溫度異常升高,分離器超壓而發(fā)生火災;壓縮機爆炸以及反應器管路中安全閥噴火而后發(fā)生爆炸等事故。因此,嚴格地控制反應條件是十分 重要的。在高壓聚乙烯生產中,主要危險因素有:


a.該過程處在高壓下,所以當設備和管道的密封有極小損壞時,即會導致氣體大量噴出到車間中,并和空氣形成爆炸性氣體混合物。


b.該過程為放熱和熱動力不穩(wěn)定過程。乙烯聚合反應產生的熱效應為96.3kJ/mol,所以當熱量來不及導出時,會引起乙烯爆炸性分解。


c.乙烯可能在設備和管道中聚合,使溫度上升到危險程度,導致乙烯分解和聚合產品堵塞設備。


d.如果違反壓力條件和規(guī)定的混合氣體流量比,在設備中乙烯和氧氣可能形成易爆混合物。


e.乙烯分解時產生的分解細粒狀炭黑有可能堵塞反應器和管道,從而使過程難以正常進行,以致不得不停產進行設備清理。


由上述危險因素可見,必須對工藝流程的所有工序進行溫度、壓力和物料流速的嚴格自動控制和調節(jié)。尤其應該準確地控制乙烯中氧的限制含量,因為當氧含量超過 允許量時,反應速度將迅速加快,反應熱來不及導出,以致使過程反應強度顯著提高,最終使過程由乙烯爆炸性分解為甲烷和碳而結束。此外,當過量供氧時,還會 形成爆炸性混合物。


高壓聚乙烯的聚合反應在開始階段或聚合反應進行階段都會發(fā)生暴聚反應,所以設計時必須充分考慮到這一點?梢蕴砑臃磻种苿┗蚣友b安全閥來防止。在緊急停 車時,聚合物可能固化,停車再開車時,要檢查管內是否堵塞。高壓部分應有兩重、三重防護措施;要求遠距離操作;由壓縮機出來的油嚴禁混入反應系統(tǒng),因為油 中含有空氣,進入聚合系統(tǒng)能形成爆炸性混合物。


氯乙烯聚合是屬于連鎖聚合反應,連鎖反應的過程可分為3個階段,即鏈的開始、鏈的增長、鏈的終止。聚合反應中鏈的引發(fā)階段是吸熱過程,所以需加熱。在鏈的 增長階段又放熱,需要將釜內的熱量及時導走,將反應溫度控制在規(guī)定值。這兩個過程要分別向夾套通入加熱蒸汽和冷卻水。溫度控制多采用串級調節(jié)系統(tǒng)。為了及 時導走熱量必須有可靠的攪拌裝置。由于氯乙烯聚合是采用分批間歇方式進行的,反應主要依靠調節(jié)聚合溫度,因此聚合釜的溫度自動控制十分重要。


丁二烯聚合過程中接觸和使用酒精、丁二烯、金屬鈉等危險物質。酒精和丁二烯與空氣混合都能形成爆炸性混合物,金屬鈉遇水、空氣激烈燃燒,引起爆炸,因此不能暴露于空氣中。


為了控制猛烈反應,應有適當?shù)睦鋮s系統(tǒng),并需嚴格控制反應溫度。冷卻系統(tǒng)應保證密閉良好,特別在使用金屬鈉的聚合反應中,最好采用不與金屬鈉反應的十氫化萘或四氫化萘作為冷卻劑。如用冷水做冷卻劑,應在微負壓下輸送,不可用壓力輸送。這樣可減少水進入聚合釜的機會。


丁二烯聚合釜上應裝安全閥,通常的辦法是同時安裝爆破板。爆破板應裝在連接管上,在其后再連接一個安全閥。這樣可以防止安全閥堵塞,又能防止爆破板爆破時大量可燃氣逸出而引起二次爆炸。爆破板不能用鑄鐵,必須用銅或鋁制作,避免在爆破時鑄鐵產生火花引起二次爆炸事故。


聚合生產系統(tǒng)應配有氮氣保護系統(tǒng),所用氮氣要經(jīng)過精制,用銅屑除氧,用硅膠或三氯化鋁干燥,純度保持在99.5%以上。無論在開始操作或操作完畢打開設備 前,都應該用氮氣置換整個系統(tǒng)。當發(fā)生故障,溫度升高或發(fā)現(xiàn)有局部過熱現(xiàn)象時,須立即向設備充入氮氣加以保護。正常情況下,操作完畢后,從系統(tǒng)內抽出氣體 是安全生產的一項重要措施,可消除或減少爆炸的可能性,當工藝過程被破壞,發(fā)生事故,不能降低溫度或發(fā)現(xiàn)局部過熱現(xiàn)象時,應將氣體抽出,同時往設備中送入 氮氣。以上是在聚合過程中,為了防爆而必須采取的安全措施。