安全生產(chǎn):還原反應(yīng)的安全知識
還原反應(yīng)有的比較安全,但是有幾種還原反應(yīng)危險性較大,如初生態(tài)氫還原和催化加氫還原等均較危險。無論是利用初生態(tài)氫還原,還是用觸媒把氫氣活化后還原, 都有氫氣存在,氫氣的爆炸極限為4%~75%。特別是催化加氫,大都在加熱加壓條件下進(jìn)行,如果操作失誤或因設(shè)備缺陷有氫氣泄漏,與空氣形成爆炸氣體混合 物,遇上火源即能爆炸。操作過程中要嚴(yán)格控制溫度、壓力和流量;車間內(nèi)的電氣設(shè)備必須符合該爆炸危險區(qū)域內(nèi)的防爆要求,且不宜在車間頂部敷設(shè)電線及安裝電 線接線箱;廠房通風(fēng)要好,采用輕質(zhì)屋頂,設(shè)置天窗或風(fēng)帽,使氫氣及時逸出;反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氣可用排氣管導(dǎo)出車間屋頂,經(jīng)過阻火器向外排放;加壓反應(yīng)的設(shè)備 要配備安全閥,反應(yīng)中產(chǎn)生壓力的設(shè)備要裝設(shè)爆破板;還可以安裝氫氣檢測和報警裝置。
雷內(nèi)鎳吸潮后在空氣中有自燃危險,即使沒有火源存在,也能使氫氣和空氣的混合物發(fā)生爆炸、燃燒。因此,用它們來催化氫氣進(jìn)行還原反應(yīng)時,必須先用氮?dú)庵脫Q 反應(yīng)器內(nèi)的全部空氣,經(jīng)過測定證實(shí)含氧量降低到符合要求后,方可通入氫氣。反應(yīng)結(jié)束后,應(yīng)先用氮?dú)獍逊磻?yīng)器內(nèi)的氫氣置換干凈,方能打開孔蓋出料,以免外界 空氣與反應(yīng)器內(nèi)的氫氣相混,在雷內(nèi)鎳觸媒作用下發(fā)生燃燒、爆炸。雷內(nèi)鎳活化后應(yīng)當(dāng)儲存于酒精中。鈀炭回收時要用酒精及清水充分洗滌,過濾抽真空時不得抽得 太干,以免氧化著火。
用保險粉(Na2S2O4)做還原劑時,要注意保險粉遇水發(fā)熱,在潮濕空氣中能分解析出硫,硫蒸氣受熱有自燃的危險。保險粉本身受熱到190℃也有分解爆 炸的危險,應(yīng)妥善儲藏,防止受潮;用水溶解時,要控制溫度,可以在開動攪拌的情況下將保險粉分批加入冷水中,待溶解后,再與有機(jī)物接觸進(jìn)行反應(yīng)。
還原劑硼氫化鉀(鈉)是一種遇火燃燒物質(zhì),在潮濕空氣中能自燃,遇水和酸即分解放出大量氫氣,同時產(chǎn)生高熱,可使氫氣燃燒而引起爆炸事故,應(yīng)儲于密閉容器 中,置于干燥處,防水防潮并遠(yuǎn)離火源。在工藝過程中,調(diào)節(jié)酸、堿度時要特別注意,防止加酸過快、過多。使用氫化鋰鋁作還原劑時,要特別注意安全問題,因?yàn)?這種催化劑危險性很大,遇空氣和水都能燃燒,必須在氮?dú)獗Wo(hù)下使用,平時浸沒于煤油中儲存。
上述還原劑遇氧化劑會猛烈發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生大量熱量,也有發(fā)生燃燒爆炸的危險。
還原反應(yīng)的中間體,特別是硝基化合物還原反應(yīng)的中間體具有一定的火災(zāi)危險。例如,鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚的過程中,產(chǎn)生氧化偶氮苯甲醚,該中間體受熱到150℃能自燃。苯胺在生產(chǎn)中如果反應(yīng)條件控制不好,可以生成爆炸危險性很大的環(huán)已胺。
采用危險性小,還原效率高的新型還原劑,對安全生產(chǎn)有很大的意義。例如采用硫化鈉代替鐵粉還原,可以避免氫氣產(chǎn)生,同時還解決了鐵泥堆積的問題。