鎳礦石主要分硫化銅鎳礦和氧化鎳礦,由于不同的鎳礦石種類(lèi)不同,所用到的鎳礦選礦方法和鎳礦選礦工藝流程也是不相同的。該類(lèi)型礦石多為巖漿熔離型銅鎳礦,其中含鎳3%以上的富礦石可供直接冶煉;含鎳小于3%的礦石,則需選礦處理。 該類(lèi)礦石中常見(jiàn)金屬礦物有:磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦和黃銅礦,此外還有磁鐵礦、黃鐵礦、鈦鐵礦、鉻鐵礦、墨銅礦、銅藍(lán)、輝銅礦、斑銅礦以及鉑族礦物等;脈石礦物有:橄欖石、輝石、斜長(zhǎng)石、滑石、蛇紋石、綠泥石、陽(yáng)起石和云母等,有時(shí)還有石英和碳酸鹽等。 銅鎳礦石中銅主要以黃銅礦形態(tài)存在;而鎳主要呈鎳黃鐵礦、針硫鎳礦、紫硫鎳鐵礦等游離硫化鎳形態(tài)存在,有相當(dāng)一部分鎳以類(lèi)質(zhì)同像賦存于磁黃鐵礦中,還有少量硅酸鎳。 硫化銅鎳礦石的選礦方法,最主要的是浮選,而磁選和重選通常為輔助選礦方法。 (2) 主要鎳礦物的可浮性及銅鎳礦石的浮選特點(diǎn)鎳黃鐵礦、針硫鎳礦和含鎳磁黃鐵礦均可用丁基或戊基等高級(jí)黃藥有效浮選。鎳黃鐵礦和針硫鎳礦的可浮性介于黃銅礦與磁黃鐵礦之間。鎳黃鐵礦在弱酸性、弱堿性或中性介質(zhì)中均能獲得較好浮選;針硫鎳礦在弱酸性、中性或弱堿性介質(zhì)中也可用丁基黃藥較好浮選;含鎳磁黃鐵礦適于在酸性或弱酸性介質(zhì)中浮選,但浮選速度較慢。
鎳黃鐵礦、針硫鎳礦和含鎳磁黃鐵礦三者均可用石灰抑制,但其程度不同。磁黃鐵礦較易抑制,而抑制鎳黃鐵礦和針硫鎳礦則要求過(guò)量石灰。與磁黃鐵礦和黃鐵礦不同,其他堿不抑制鎳黃鐵礦和針硫鎳礦。單獨(dú)使用石灰分離鎳黃鐵礦和黃銅礦的效果不夠好,通常需加少量氰化物來(lái)抑制鎳黃鐵礦。鎳黃鐵礦能較快地被空氣中的氧所氧化,在其表面生成氫氧化鐵膜,可浮性下降,磁黃鐵礦比鎳黃鐵礦在空氣中氧化更快。硫酸銅是鎳黃鐵礦,尤其是磁黃鐵礦的活化劑。鎳礦物被石灰(而不是被氧化物)抑制后,可用硫酸銅再活化。為了改善硫酸銅對(duì)鎳礦物的活化,有時(shí)需預(yù)先添加少量硫化鈉。硅酸鎳礦物目前尚不能用工業(yè)浮選法選出,因此,礦石中的硅酸鎳含量的多少是影響鎳回收率高低的重要因素。基于銅鎳礦石的性質(zhì),其浮選工藝具有下列特點(diǎn):浮選流程較簡(jiǎn)單、浮選時(shí)間長(zhǎng)、精選次數(shù)少、分散精選多點(diǎn)出精礦,盡早回收鎳礦物;鎳精礦品位一般為4~8%,高者可達(dá)13~15%。脫除磁黃鐵礦以及滑石、綠泥石、陽(yáng)起石、蛇紋石、云母等易浮脈石是改善鎳精礦質(zhì)量的關(guān)鍵;為強(qiáng)化鎳礦物浮選,常采用混合捕收劑;為脫除磁黃鐵礦常采用浮選和磁選聯(lián)合流程。 浮選硫化銅鎳礦石時(shí),常采用浮選硫化銅礦物的捕收劑和起泡劑。確定浮選流程的一個(gè)基本原則是,寧可使銅進(jìn)入鎳精礦,而盡可能避免鎳進(jìn)入銅精礦。因?yàn)殂~精礦中的鎳在冶煉過(guò)程中損失大,而鎳精礦中的銅可以得到較完全的回收。銅鎳礦石浮選具有下列四種基本流程 (4) 直接優(yōu)先浮選或部分優(yōu)先浮選流程當(dāng)?shù)V石中含銅比含鎳量高得多時(shí),可采用這種流程,可把銅選成單獨(dú)精礦。該流程的優(yōu)點(diǎn)是,可直接獲得含鎳較低的銅精礦。 用于選別含銅低于鎳的礦石,所得銅鎳混合精礦直接冶煉成高冰鎳從礦石中混合浮選銅鎳,再?gòu)幕旌暇V中分選出含低鎳的銅精藏和含銅鎳精礦。該鎳精礦經(jīng)冶煉后,獲得高冰鎳,對(duì)高冰鎳再進(jìn)行浮選分離。 (7)混合-優(yōu)先浮選并從混合浮選尾礦中再回收部分鎳當(dāng)?shù)V石中各種鎳礦物的可浮性有很大差異時(shí),銅鎳混合浮選后,再?gòu)钠湮驳V中進(jìn)一步回收可浮性差的含鎳礦物。銅是鎳冶煉的有害雜質(zhì),而在銅鎳礦石中銅品位又具有工業(yè)回收價(jià)值,因此銅鎳分離技術(shù)是銅鎳礦石選礦中的一個(gè)重要課題。銅鎳分離技術(shù)分為銅鎳混合精礦分離和高冰鎳分離工藝兩種。通常,銅鎳礦物粒度較粗且彼此嵌布關(guān)系不甚緊密的礦石,多采用混合精礦分離方法;而對(duì)銅鎳礦物粒度細(xì)且彼此嵌布十分致密的礦石,則多采用高冰鎳分離工藝。目前,該工藝最常用的分離方法為石灰-氰化物法和石灰-硫化鈉法,有時(shí)采用礦漿加溫措施會(huì)改善分離效果。此外,還有亞硫酸氫鹽法等。該工藝比分離熔煉和水冶處理方法有更好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)效果,故應(yīng)用較廣。 高冰鎳的組成主要有硫化銅(Cu2S)和硫化鎳(Ni3S2),其次是Cu-Ni合金,此外還有鈷和鉑族金屬以及一些鐵雜質(zhì)。高冰鎳的組成可在冶煉過(guò)程中人為的控制。含鐵量和冷卻速度是高冰鎳浮選分離的兩個(gè)主要因素,它們不僅影響高冰鎳的物質(zhì)組成,而且影響其晶體結(jié)構(gòu)。 鐵是高冰鎳分離浮選的有害雜質(zhì),它可導(dǎo)致高冰鎳的組成復(fù)雜化。當(dāng)含鐵量﹤1%時(shí),會(huì)出現(xiàn)類(lèi)似斑銅礦和鎳黃鐵礦的化合物,而不利于浮選,并影響鈷的回收;當(dāng)鐵含量﹥4%時(shí),不僅使高冰鎳組成更為復(fù)雜,晶體結(jié)構(gòu)也變得更細(xì),而不利于浮選。生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)表明,高冰鎳中鐵含量以控制在2~4%范圍內(nèi)為宜。高冰鎳的冷卻速度對(duì)其分離也有很大影響。當(dāng)其從800℃緩慢冷卻至200℃時(shí),銅和鎳礦物的結(jié)晶粒度變粗,特別是當(dāng)緩冷溫度降至510~520℃時(shí),硫化鎳發(fā)生晶變,由-NiS2轉(zhuǎn)變?yōu)閍-Ni3S2,使溶于硫化鎳中的硫化銅析出,從而有利于降低硫化鎳礦中的含銅量。因此,保證高冰鎳的緩冷速度,可以改善高冰鎳浮選的分離效果。氧化鎳礦中的鎳紅土礦含鐵高,含硅鎂低,含鎳為1~2 %;而硅酸鎳礦含鐵低,含硅鎂高,含鎳為1.6~ 4.0%。目前,氧化鎳礦的開(kāi)發(fā)利用是以鎳紅土礦為主。由于氧化鎳礦中的鎳常以類(lèi)質(zhì)同象分散在脈石礦物中,且粒度很細(xì),采用機(jī)械選礦方法直接處理,難以獲得良好效果。礦石經(jīng)焙燒處理改變礦物結(jié)構(gòu)后,雖可取得較好技術(shù)指標(biāo),但費(fèi)用較高,尚未用于工業(yè)生產(chǎn)。目前,氧化鎳礦處理多采用破碎、篩分等工序預(yù)先除去風(fēng)化程度弱、含鎳低的大塊基巖礦塊,富集比較低。近年來(lái),由于煉鎳技術(shù)的不斷發(fā)展和鎳消耗量的增加以及硫化鎳富礦資源的不斷減少,氧化鎳礦的開(kāi)發(fā)利用日益受到重視。氧化鎳礦床一般埋藏較淺,適于露天大規(guī)模開(kāi)采,亦可進(jìn)行選擇性開(kāi)采。由于采礦成本較低,與硫化鎳礦相比,具有一定的競(jìng)爭(zhēng)能力。氧化鎳礦的冶煉富集方法,可分為火法和濕法兩大類(lèi);鸱ㄒ睙捰挚煞譃樵祜橙蹮、鎳鐵法和粒鐵法。濕法冶煉又有還原焙燒—常壓氨浸法、高壓酸浸法等。火法冶煉中的回轉(zhuǎn)窯粒銑法,屬于古老方法,其缺點(diǎn)是,流程復(fù)雜,粒鐵含鎳低,鎳回收率低,不能回收鈷;電爐熔煉的特點(diǎn)是鎳回收率高,一部分鉆進(jìn)入鎳鐵,可在精煉過(guò)程中回收,該法適于處理硅鎂鎳礦。當(dāng)其用于含鐵高的紅土礦時(shí),鐵的回收率較低,且電能消耗較大。濕法冶煉中的常壓氨浸法,具有鈷回收率較低的缺點(diǎn);而高壓酸浸法適合于處理含硅酸鎂低的氧化鎳礦。目前,氧化鎳的處理多采用電爐煉冰鎳法;而回轉(zhuǎn)窯煉粒鐵法已少見(jiàn)。濕法冶煉方法,如氨浸和酸浸法等已在工業(yè)上應(yīng)用。其他氧化鎳新冶煉方法,如高溫氯化、硫酸化焙燒等提取工藝,目前仍處于研究階段,已取得一定進(jìn)展。